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Estudio de la reactividad química de 1,3,6,8 tetrazatriciclo[4.3.1.1 3,8]undecano (TATU), frente a electrófilos del tipo haluros de alquilo y nucleófilos duros y blandos

Bernal Guerrero, John Sadat (2012) Estudio de la reactividad química de 1,3,6,8 tetrazatriciclo[4.3.1.1 3,8]undecano (TATU), frente a electrófilos del tipo haluros de alquilo y nucleófilos duros y blandos. Doctorado thesis, Universidad Nacional de Colombia.

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Resumen

La reacción de Menschutkin entre el aminal 1,3,6,8-tetrazatriciclo[4.3.1.13,8]undecano (TATU) 3 y yoduros de alquilo condujo a la formación regioselectiva de los respectivos yoduros de N-monoalquilamonio derivados con buenos rendimientos. Por otro lado la reactividad de 3 frente a nucleófilos duros no produjo reacción alguna logrando la recuperación cuantitativa del aminal, situación similar ocurrió con algunos nucleófilos blandos como el ion cianuro, y el bromuro de etilmagnesio cuya posterior hidrólisis del reactivo de Grignard permitió obtener un compuesto de coordinación que conserva la estructura de TATU; frente a benzotriazol se logró la obtención de 1,3-bis- (benzotriazolilmetil) imidazolidina. Por otra parte de la reacción con pentaclorofenol se obtuvo una amina terciaria derivada del aminal caja. Finalmente la reacción de yoduro de 1-etil-1,3,6,8-tetrazatriciclo[4.3.1.13,8]undecan-1-onio 25 frente a p-clorofenol y β- naftol permitió la obtención de 1,3-bis-(2’-hidroxi-5’-clorobencil)imidazolidina y 2,2’- etilen-bis-(1,2-dihidrobenzo[h]-3H-4,2 benzoxazina) respectivamente. La elucidación estructural de los compuestos obtenidos se realizó dependiendo de las características fisicoquímicas de los mismos a través de técnicas espectroscópicas y otras: resonancia magnética nuclear uni y bidimensional (RMN 1D y 2D), espectroscopia infrarroja (IRFT), espectrometría de masas electrospray modo positivo (MS-ESI+), análisis elemental, difracción de rayos X de monocristal (DR-X) y en polvo, absorción atómica, potenciometría y conductimetría. , Abstract. The Menschutkin reaction between the aminal 1,3,6,8- tetraazatricyclo[4.3.1.13,8]undecane (TATU) 3 and alkyl iodides leads to the regioselective formation of N-monoalkylammonium iodides derivatives in good yields. Otherwise, the quantitative recuperation of the aminal showed that the aminal 3 did not react with hard nucleophiles, the same result was obtained with some soft nucleophiles such as cyanide ion, ethylmagnesium bromide whose its hydrolysis allowed to obtain a coordination compound which maintain the TATU structure; from the reaction with benzotriazole was obtained 1,3-bis-(benzotriazolylmethyl) imidazolidine. Moreover of the reaction with pentachlorophenol was obtained a tertiary amine derived of the aminal cage. Finally, the reaction of 1-ethyl-1,3,6,8- tetraazatricyclo[4.3.1.13,8]undecan-1-ium iodide e 25 with p-chlorophenol and β-naphtol leads to the synthesis of 1,3-bis-(2’-hydroxy-5’-chlorobenzyl) imidazolidine and 2,2’- ethylene-bis-(1,2-dihydrobenzo[h]-3H-4,2-benzoxazine) respectively. The structural elucidation of the products was carried out by spectroscopy techniques such as uni- and bidimensional nuclear magnetic resonance (NMR 1D y 2D), infrared spectroscopy (IRFT), electrospray mass spectrometry in positive mode (MS-ESI+), elemental analysis, monocrystal and powder X-ray diffraction (DR-X), atomic absorption, potentiometry and conductimetry, depending of their physicochemical characteristics

Tipo de documento:Tesis/trabajos de grado - Thesis (Doctorado)
Colaborador / Asesor:Rivera Umaña, Augusto
Información adicional:Doctor en Ciencias-Química. Línea de Investigación: Síntesis Orgánica, reactividad química de aminales tipo caja
Palabras clave:1,3,6,8-tetrazatriciclo[4.3.1.13,8]undecano (TATU), reacción de Menschutkin , N-alquilación , Aminales , Sales de amonio cuaternarias , N-alquilación, Regioselectividad, Nucleófilos duros y blandos, Efecto anomérico, Estructura por difracción de rayos-X, 1,3,6,8-tetraazatricyclo [4.3.1.13,8]undecane (TATU), Aminals, Menschutkin reaction, Quaternary ammonium salts, N-alkylation, Regioselectivity, Hard and soft nucleophiles, Anomeric effect, X-ray diffraction structure
Temática:5 Ciencias naturales y matemáticas / Science > 54 Química y ciencias afines / Chemistry
Unidad administrativa:Sede Bogotá > Facultad de Ciencias > Departamento de Química
Código ID:8643
Enviado por : Universidad Nacional de Colombia Biblioteca Digital -2-Sede Bogotá
Enviado el día :20 Enero 2014 16:04
Ultima modificación:20 Enero 2014 16:04
Ultima modificación:20 Enero 2014 16:04
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